Ⅰ 什么是栲胶
由含单宁较多的树皮、木材、果壳等植物原料用水浸提,经过浓缩制成的产品。外观呈棕黄到棕褐色,分粉状、块状。栲胶能鞣皮成革,制革业称之为鞣皮剂。因原料品种不同,产品都冠以原料名称,如落叶松栲胶、橡碗栲胶、杨梅栲胶等,以资区别。
简史
远在古代,人类已经知道用树皮或树叶来鞣皮或染色。但栲胶的工业性生产,则是伴随制革工业的发展而建立起来的。
从古埃及的坟墓及金字塔中得到的葬品,证明公元前2500年就已使用植物单宁来鞣皮。1796年法国塞久因(A.Seguin)发明用树皮浸提液代替树皮粉来鞣皮。第一次把能够鞣皮成革的物质叫做“单宁”,或叫“鞣质”。1803年德国利用栎树皮生产液体栲胶。19世纪中叶,由于制革工业不断发展,德国、奥地利、法国以及巴拉圭先后建厂分别生产栎木、云杉树皮和154124木栲胶。1940年国际市场用栲胶量为60万吨,到1959年154124木、栗木、荆树皮和橡碗等栲胶的年用量下降到434500吨。60年代以来,由于合成材料的发展、皮源的减少,栲胶需要量不断下降,1976年降到252536吨,1989年降到203900吨(不包括中国用量)。
中国利用含单宁原料(如橡碗)鞣革的历史较久,但工业性的栲胶生产为时较晚。1949年仅陕西石泉有一家小型的槲树皮栲胶厂,从1950年起,先后利用本国资源,陆续建厂生产栲胶。据林业部统计1949~1952年共生产栲胶88吨,1960年生产13650吨,1970年22098吨,1980年26314吨,1988年41862吨。生产落叶松栲胶、杨梅栲胶等8个品种。
主要成分
栲胶含单宁(65%左右)、非单宁(20%左右)和不溶物(3.0%左右)。①单宁为栲胶主要成分,由复杂的多元酚组成,能将生皮鞣制成革。②非单宁为栲胶中不具鞣性的水溶性物质,如糖、简单酚类、有机酸、无机盐、色素、含氮物质等。③不溶物主要是单宁的分解或缩合产物,如水解类单宁的黄粉(鞣花酸)、缩合类单宁的红粉(单宁缩聚产物),以及分散度低的单宁、果胶、树胶、无机盐、机械杂质等。几种重要栲胶的主要成分见表1。
表1理化性质
块状栲胶含水16~20%,比重1.42~1.55;粉状栲胶含水6~12%,容量0.4~0.7千克/升。干栲胶的比热为1.59焦尔。
栲胶在水中有无限的溶解度,能溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯等有机溶剂,但不溶于苯、乙醚、四氯化碳中。栲胶水溶液的浓度随温度升高而下降。落叶松栲胶溶液浓度C(克/升)、比重β(波美)与温度t(℃)的近似关系可用C=24β+0.8t-97来表示。栲胶水溶液具有一定的粘度。在水中栲胶的溶解量增加,栲胶与水结合量也增加。浓度大于5%时,出现结构粘度,温度增高,结构粘度减小。栲胶水溶液的沸点升高取决于溶液浓度的大小。栲胶水溶液的传热系数低于纯水,不同浓度时的传热系数也不同。黑荆树皮栲胶溶液浓度由10~40%时,传热系数为0.2735~0.2434千卡/米·时·℃。栲胶水溶液呈半胶体性质,胶体分子大小不同,有小于1纳米的分子分散部分,也有大于100纳米的粗分散部分。同时具有丁铎尔效应、布朗运动、动电电位等胶体化学性质。栲胶水溶液呈弱酸性,如缩合类的落叶松栲胶溶液(分析浓度)的pH值4.2,水解类的橡碗栲胶溶液(分析浓度)的pH值为3.6。由于弱酸和弱酸盐的存在,具有缓冲作用。
栲胶水溶液中,胶核表面带负电荷,有导电性能。导电率与胶核中灰分含量有关,灰分与亚硫酸盐在栲胶中含量有关。10%橡碗栲胶溶液的导电率为0.0008(欧姆-1·厘米-1)。
检验与标准
根据下述反应可以鉴别栲胶中单宁的属类(水解类或缩合类)。①三价铁盐显色反应:缩合类单宁显绿色,水解类单宁显蓝色;②与甲醛—盐酸共煮:缩合类单宁产生沉淀,水解类单宁不生成沉淀;③溴水反应:缩合类单宁有沉淀,水解类单宁无沉淀;④与醋酸铅—醋酸反应:水解类单宁产生沉淀,缩合类单宁一般不产生沉淀。栲胶检验用皮粉法(又分震荡法和过滤法)。中国采用震荡法。可参阅1981年国家标准《栲胶原料与产品的检验方法》(GB2615—81)与8种栲胶的质量标准(GB 2616—23—81)
栲胶质量指标包括单宁、非单宁、不溶物、水分、沉淀量、pH值、颜色号等,每种栲胶分列特级、一级和二级。
栲胶用途
栲胶主要用作制革鞣皮剂(轻工)、木工单宁胶粘剂(森林工业)、钻井泥浆稀释剂(石油)、矿石浮选抑制剂(冶金)等(见栲胶利用)。
趋势
随着人民生活水平不断提高,中国皮革和革制品将不断增长。但产品结构向轻软、舒适、多档次方向发展,对于质量高、颜色浅的栲胶需求量将增多,色深质次的栲胶用量将减少。中国在木材加工业方面需要大量胶粘剂。今后应该从再生资源中取得价廉质优的单宁胶以取代部分价昂而又紧缺的苯酚—甲醛树脂胶。为此,林业生产部门应在速生优质原料基地(如黑荆树)建设和加工利用等方面进行工作。